Il più antico palazzo Comunale in Toscana è il Palazzo dei Priori, attuale Municipio, opera di Riccardo da Como, le cui fondamenta furono gettate nel 1208 e la cui costruzione fu completata attorno alla metà del XIII secolo.
La facciata ha subito nel tempo notevoli rimaneggiamenti. L’orologio, che rompe l’uniformità della facciata, è stato aggiunto molto più tardi, come i merli eretti per consolidare il coronamento dell’edificio.
L’antica torre terminava alla prima merlatura con un castello in legno a sorreggere la campana ma la scarsa stabilità del castello indusse i Volterrani, dopo il terremoto del 1846, alla costruzione dell’attuale sovrastante struttura in pietra.
La porta di ingresso immette nel vestibolo dalla volta a crociera, ornato di stemmi e medaglioni in smalto. Sulla parete della scalinata che sale al primo piano, l’affresco della Crocifissione di Pier Francesco Fiorentino (sec. XV).
